Kinetik und Mechanismus der ringöffnenden Polymerisation von L(—)‐Lactid

Abstract Für die Polymerisation von Lactid geeignete Initiatoren sind: Diäthylzink, Triäthylaluminium oder Zinntetrachlorid; folgende Verbindungen waren unwirksam: Triäthyloxoniumtetrafluobrat, Tropyliumtetrafluoborat, Tritylumhexachloroantimonat. Phenyldiazoniumhexafluophosphat oder Aluminiumtrichlorid. Die Polymerisation besteht in einer Reaktion 1. Ordnung in bezug auf die Monomer‐Konzentration; es findet kein Abbruch statt und die Konzentration der aktiven Zentren bleibt konstant. Infolge Umesterungs‐Reaktionen ergeben sich jedoch starke Abweichungen von einem idealen lebenden Polymerisations‐System. Es wird ein koordinativer Polymerisations‐Mechanismus diskutiert. Die Brutto‐Aktivierungsenergie beträgt. 18,9 (kcal/Mol).