Quantum Variational Transition State Theory for Hydrogen Tunneling in Enzyme Catalysis

动力学同位素效应 过渡态理论 量子隧道 化学 耗散系统 动能 热力学 化学物理 过渡状态 催化作用 密度泛函理论 反应速率 酶催化 计算化学 动力学 反应速率常数 原子物理学 物理 凝聚态物理 量子力学 有机化学
作者
Eli Pollak
出处
期刊:Journal of Physical Chemistry B [American Chemical Society]
卷期号:116 (43): 12966-12971 被引量:11
标识
DOI:10.1021/jp307556j
摘要

Experiments in recent years have shown that there is a large kinetic isotope effect in the rate of transfer of hydrogen or deuterium in enzymatic reactions of soybean lipoxygenase-1. The kinetic isotope effect (KIE) is only weakly temperature dependent but varies significantly in the presence of mutants whose functional groups are located rather far from the reaction center. In this paper we suggest that variational transition state theory as applied to dissipative systems, above the crossover temperature between deep tunneling and thermal activation, may be used as a paradigm for understanding the dynamics of these reactions. We find that the theory fits the experimental data rather well. The effects of different mutants are readily interpreted in terms of the friction they exert on the reaction center. Increasing the distal functional group increases the friction and thus lowers the kinetic isotope effect.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
完美世界应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
Auston_zhong应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
大个应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
1+1应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
jwx应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
书生应助科研通管家采纳,获得10
刚刚
yiyimx完成签到,获得积分10
1秒前
2秒前
Xiaoxiao应助yyy_采纳,获得10
2秒前
冰巧完成签到 ,获得积分10
4秒前
双木发布了新的文献求助10
4秒前
搜集达人应助Stting采纳,获得10
4秒前
5秒前
TG_FY完成签到,获得积分10
7秒前
keleboys完成签到 ,获得积分10
8秒前
不戴眼镜的眼镜王蛇完成签到,获得积分10
9秒前
shinian完成签到 ,获得积分10
12秒前
洁净的代容完成签到,获得积分10
14秒前
白色的风车完成签到,获得积分10
15秒前
Kevin Huang完成签到 ,获得积分10
15秒前
zyh完成签到 ,获得积分10
17秒前
cfplhys完成签到,获得积分10
19秒前
24秒前
28秒前
29秒前
xianyaoz完成签到 ,获得积分10
29秒前
明哥完成签到,获得积分10
29秒前
鑫儿发布了新的文献求助20
29秒前
qing1245完成签到,获得积分10
30秒前
琉璃完成签到,获得积分10
30秒前
32秒前
zino完成签到,获得积分10
34秒前
shiyousheng完成签到,获得积分10
34秒前
明哥发布了新的文献求助10
34秒前
shiyousheng发布了新的文献求助10
37秒前
Hello应助DQ采纳,获得10
39秒前
海意完成签到,获得积分10
40秒前
Green完成签到,获得积分10
40秒前
研友_VZG7GZ应助一棵草采纳,获得10
42秒前
黄黄黄完成签到,获得积分10
43秒前
高分求助中
Production Logging: Theoretical and Interpretive Elements 2700
Neuromuscular and Electrodiagnostic Medicine Board Review 1000
こんなに痛いのにどうして「なんでもない」と医者にいわれてしまうのでしょうか 510
The First Nuclear Era: The Life and Times of a Technological Fixer 500
Unusual formation of 4-diazo-3-nitriminopyrazoles upon acid nitration of pyrazolo[3,4-d][1,2,3]triazoles 500
岡本唐貴自伝的回想画集 500
Distinct Aggregation Behaviors and Rheological Responses of Two Terminally Functionalized Polyisoprenes with Different Quadruple Hydrogen Bonding Motifs 450
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 物理 生物化学 纳米技术 计算机科学 化学工程 内科学 复合材料 物理化学 电极 遗传学 量子力学 基因 冶金 催化作用
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 3671625
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 3228325
关于积分的说明 9779625
捐赠科研通 2938636
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1610180
邀请新用户注册赠送积分活动 760547
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 736093