Synergistic Palladium/Lewis Acid‐Catalyzed Regio‐ and Stereo‐divergent Bissilylation of Alkynoates: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity

二硅烷 化学 路易斯酸 试剂 区域选择性 选择性 催化作用 组合化学 有机化学
作者
Shuang Zhao,Linlin Ding,Yingman Sun,Minyan Wang,Dongbing Zhao
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
卷期号:62 (37): e202309169-e202309169 被引量:11
标识
DOI:10.1002/anie.202309169
摘要

Abstract Transition metal‐catalyzed bissilylation reactions of alkynes with disilane reagents have become one of the most straightforward and efficient protocols to rapidly produce structurally diverse alkenyl silicon derivatives. In these reactions, the utilization of unsymmetrical disilane reagents provided the possibilities for reactivity enhancement as well as the synthetic merits in contrast to symmetrical disilane reagents. However, a major yet challenging objective is achieving precise control over the selectivity including the regioselectivity and the cis / trans ‐selectivity. Herein we realized the first divergent bissilylation of alkynoates with our developed air‐stable disilane reagent 8‐(2‐substituted‐1,1,2,2‐tetramethyldisilanyl)quinoline (TMDQ) by means of synergistic Pd/Lewis acid catalytic system. The catalytic system precisely dictates the selectivity, resulting in the divergent synthesis of 1,2‐bissilyl alkenes. The power of these 1,2‐bissilyl alkenes serving as the key synthetic intermediates has been clearly demonstrated by rapid construction of diverse motifs and densely functionalized biologically active compounds. In addition, the origins of the switchable selectivities were well elucidated by experimental and computational studies on the reaction mechanism and were mainly attributed to different ligand steric effects, the use of the specific disilane reagent TMDQ and the different coordination modes of different Lewis acid with alkynoates.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
笑点低涟妖完成签到 ,获得积分10
刚刚
sci发发发完成签到 ,获得积分10
刚刚
空林发布了新的文献求助20
4秒前
诺亚方舟哇哈哈完成签到 ,获得积分0
5秒前
qzh006完成签到,获得积分10
6秒前
吴静完成签到 ,获得积分10
9秒前
11秒前
fuyuhaoy完成签到,获得积分10
13秒前
14秒前
14秒前
17秒前
lyra1111完成签到,获得积分10
18秒前
21秒前
甜屁儿完成签到 ,获得积分10
21秒前
笨笨蜻蜓完成签到 ,获得积分10
23秒前
Peng发布了新的文献求助10
24秒前
Su发布了新的文献求助30
27秒前
kaiz完成签到,获得积分10
28秒前
王一一完成签到,获得积分10
33秒前
茫小铫完成签到,获得积分20
39秒前
39秒前
CMD完成签到 ,获得积分10
40秒前
收皮皮完成签到 ,获得积分10
45秒前
46秒前
Linson完成签到,获得积分10
46秒前
无花果应助小蓝采纳,获得10
47秒前
平常的三问完成签到 ,获得积分10
47秒前
调皮平蓝完成签到,获得积分10
48秒前
49秒前
ldr888完成签到,获得积分10
50秒前
Linson发布了新的文献求助10
51秒前
猪鼓励完成签到,获得积分10
52秒前
king07完成签到,获得积分10
53秒前
mrconli完成签到,获得积分10
54秒前
55秒前
Jasper应助科研通管家采纳,获得10
55秒前
落寞的幻竹完成签到,获得积分10
55秒前
56秒前
ly普鲁卡因完成签到,获得积分10
57秒前
cpl发布了新的文献求助10
58秒前
高分求助中
(应助此贴封号)【重要!!请各用户(尤其是新用户)详细阅读】【科研通的精品贴汇总】 10000
Chemistry and Physics of Carbon Volume 18 800
The Organometallic Chemistry of the Transition Metals 800
The formation of Australian attitudes towards China, 1918-1941 640
Signals, Systems, and Signal Processing 610
天津市智库成果选编 600
全相对论原子结构与含时波包动力学的理论研究--清华大学 500
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 纳米技术 工程类 有机化学 化学工程 生物化学 计算机科学 物理 内科学 复合材料 催化作用 物理化学 光电子学 电极 细胞生物学 基因 无机化学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 6444815
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 8258596
关于积分的说明 17591601
捐赠科研通 5504502
什么是DOI,文献DOI怎么找? 2901561
邀请新用户注册赠送积分活动 1878538
关于科研通互助平台的介绍 1718121