Highly enantioselective synthesis controlled by spin-exchange interaction

对映选择合成 对映体药物 对映体过量 催化作用 结晶 手性(物理) 对映体 组合化学 试剂 磁场 化学 材料科学 化学物理 对称性破坏 有机化学 物理 自发对称破缺 显式对称破缺 量子力学
作者
Yong Yan,Melad Shaikh,Matthew C. Beard,Jing Gu,Isaac Hendrix
出处
期刊:Science Advances [American Association for the Advancement of Science]
卷期号:11 (25): eadw5850-eadw5850 被引量:5
标识
DOI:10.1126/sciadv.adw5850
摘要

We present a strategy to achieve absolute asymmetric catalysis that is effectively controlled by an external magnetic field via a spin-exchange reaction leveraging the chirality-induced spin selectivity effect. Using an external magnetic field to achieve asymmetric synthesis has long been desired. Here, we demonstrate 90% enantiomeric excess (ee) in [3 + 2] cycloadditions and 89% ee in aldol reactions, where the handedness of the product is determined by the ~±150 mT external magnetic polarization of a ferromagnet (FM). Our approach uses an enantioselective crystallization of racemic catalysts on a FM surface, using a small-scale crystallization vial connected to a bulk racemic solution. Racemic catalysts controllably crystallize into their respective enantiopure forms and are directly used in asymmetric reactions. Thus, we demonstrate that an external magnetic field can serve as a versatile symmetry-breaking tool to achieve highly enantioselective organic synthesis eliminating the need of any enantioenriched reagents.
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