Standard electrode potentials in molten chlorides

The apparent standard electrode potential for the system Pt(II)/Pt(0) in molten MgCl2-NaCl-KCl (50:30:20 mole per cent) as solvent at 475°C was measured. On the mole-fraction scale this is —0·0760 ± 0·0008 V vs the standard chlorine reference. Based on this, the apparent standard electrode potentials of other systems, earlier reported vs Pt(II)/Pt(0), are converted to standard chlorine as reference. For four typical systems, Ag(I)/Ag(0), Pb(II)/Pb(0), Ni(II)/Ni(0) and Co(II)/Co(0), apparent standard electrode potentials vs standard chlorine reference were also measured; these agreed with the converted values to within 2–10 mV. Electrode potentials in this solvent are also compared with those reported in molten LiCl-KCl and in molten NaCl-KCl as solvent. Détermination du potentiel standard apparent de l'électrode Pt/Pt(II), dans MgCl2-NaCl-KCl fondu (50:30:20 mole %) comme solvant, à 475°C. Sur l'échelle des fractions molaires, c'est −0,0760 ± 0,0008 V par rapport à l'électrode de référence à chlore. Sur cette base, les potentiels standard apparents des autres systèmes, signifiés antérieurement par rapport à Pt/Pt(II), ont été convertis selon référence à l'électrode standard au chlore. Pour quatre systèmes typiques, Ag(I)/Ag(0) Pb(II)/Pb(0), Ni(II)/Ni(0) et Co(II)/Co(0), les potentiels standards apparents de l'électrode, rapportés à l'électrode standard à chlore ont été aussi mesurés. Ils s'accordent avec les valeurs converties, dans les limites de 2–10 mV. Les potentiels d'électrode dans ce solvant sont par ailleurs comparés avec ceux obtenus dans LiCl-KCl fondu et NaCl-KCl fondu comme solvants. Man ermittelte das scheinbare Standardelektrodenpotential des Systems Pt(II)/Pt(0) in einer MgCl2-NaCl-KCl Molenbruch-(50:30:20 Mol %)-Schmelze als Lösungsmittel bei 475°C. Auf der Skala beträgt dieses —0,0760 ± 0,0008 V gegen die Standard-Chlorreferenzelektrode. Auf dieser Grundlage wurden die scheinbaren Standardelektrodenpotentiale anderer Systeme, welche in der Vergangenheit gegen Pt(II)Pt(0) angegeben worden waren, auf die Standard-Chlorreferenzelektrode umgerechnet. Im weiteren wurden an 4 typischen Systemen, Ag(I)/Ag(0), Pb(II)/Pb(0), Ni(II)/Ni(0) und Co(II)/Co(0) die scheinbaren Standardelektrodenpotentiale gegen die Standard-Chlorreferenzelektrode ebenfalls gemessen; die ermittelten Werte stimmten mit den umgerechneten Daten innerhalb n 2–10 mV überein. Die Elektrodenpotentiale im untersuchten Lösungsmittel wurden auch mit den Daten, welche für LiCl-KCl- und NaCl-KCl-Schmelzen vorliegen, verglichen.