How well can density functional theory and pair-density functional theory predict the correct atomic charges for dissociation and accurate dissociation energetics of ionic bonds?

密度泛函理论 离解(化学) 异核分子 离子键合 双原子分子 化学 混合功能 键离解能 分子 原子物理学 计算化学 化学物理 分子物理学 物理化学 离子 物理 有机化学
作者
Junwei Lucas Bao,Pragya Verma,Donald G. Truhlar
出处
期刊:Physical Chemistry Chemical Physics [The Royal Society of Chemistry]
卷期号:20 (35): 23072-23078 被引量:11
标识
DOI:10.1039/c8cp04280b
摘要

The accuracy of density functional theory (DFT) is often judged by predicted dissociation energies, but one should also consider charge densities as illustrated here for dissociation of heteronuclear diatomic molecules, including ionic bonds for which local density functionals yield erroneous results. Some hybrid density functionals with 100% exact exchange in Kohn-Sham DFT and the local functionals in multiconfiguration pair-density functional theory give relatively acurate dissociation energies for NaCl, and they correctly yield uncharged dissociated atoms.
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