Studies on Allylation on Allyl Alcohol. IV. Pd(OAc)2-Diphosphine Catalyzed O-Allylation of Alcohols with Allyl Alcohol.

Pd(OAc)2-二座配位ホスフィン系触媒を用いるアリルアルコールと各種アルコールとの反応をアリルエーテルの合成という観点から検討し, Pd(OAc)2-dppb[dppbも=1,4-ビス(ジフェニルポスフィノ)ブタン]系触媒が,キシレンおよびトルエン溶媒中,中性条件下に高い活性でアリルエーテルを選択的に与えることを見出した。アリルアルコールとエタノールの反応の場合,生成物としてアリルエチルエーテルの収率はエタノールとアリルアルコールとのモル比([Ethanol]/[Allyl alcohol])を 1 から 3 まで増大させることにより 52% から 89% まで向上した。エタノールに等モルのアリルアルコールが反応する初期過程ではアリルエチルエーテルの選択性は低いが,反応時間を長くすることによりアリルエチルエーテルの選択性はしだいに上昇した。さらに,本触媒系はエタノールに限らず,種々のアルコール類のアリルアルコールによる O-アリル化に対しても有効であり,高収率で対応するアリルエーテルを与えた。