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Strong Interaction of CoO x with PO x for Enhanced N 2 Selectivity in Selective Catalytic Oxidation of Ammonia

化学 选择性 催化作用 无机化学 齿合度 过渡金属 密度泛函理论 氧化物 硝酸盐 选择性催化还原 漫反射红外傅里叶变换 红外光谱学 结合能 多相催化 金属 漫反射 磷酸盐 氧化还原 红外线的 氧化态 傅里叶变换红外光谱 物理化学 原位 催化氧化 核化学 光化学
作者
Cui Dong,Hongchun Sun,H Wang,Zhenping Qu
出处
期刊:Environmental Science & Technology [American Chemical Society]
标识
DOI:10.1021/acs.est.5c18708
摘要

Selective catalytic oxidation of ammonia (NH 3 –SCO) over transition metal oxide catalysts with high NH 3 conversion and N 2 selectivity at low temperatures is important but remains a significant challenge. Herein, we propose a novel strategy for depositing phosphate (PO x ) onto CeO 2 nanorods, and PO x acts as a host for CoO x (CoO x -P 0.05 /CeO 2 ). The CoO x -P 0.05 /CeO 2 enables an NH 3 conversion of 84% and a N 2 selectivity of 86% at a low temperature of 200 °C, obviously outperforming CoO x /CeO 2 (N 2 selectivity of 40%) and P 0.05 /CeO 2 (NH 3 conversion of 7% even at 250 °C). The strong interaction of CoO x with PO x strengthens the Co–O bond and generates medium-strong acid sites, which are found to play an important role in improving N 2 selectivity. Density functional theory (DFT) calculations and in situ diffuse reflectance infrared Fourier transform spectra (in situ DRIFTS) reveal that the introduction of PO x enhances the binding energy with NH 3 and significantly alters the bidentate nitrate of CoO x /CeO 2 to monodentate nitrate of CoO x -P 0.05 /CeO 2, thereby substantially suppressing the formation of byproducts N 2 O and NO and enhancing N 2 selectivity.
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