Polarographic reduction of dibenzoquinomethanes

The dibenzoquinomethane compounds fuchsone and aurine are polarographically reducible, in neutral and alkaline solutions, in two single-electron steps via a semiquinone type intermediate (E12 −0.52, −0.925 and −0.75, −1.18 V(sce) respectively at pH 8.0). Fuchsone is not reducible at pH greater than 10 owing to hydroxylation of the molecule to the non-reducible ionized leucobase. Aurine, on the other hand, because of ionization of its hydroxyl groups, resists further hydroxylation and shows reduction of the quinonoid form up to at least pH 11.7. At pH < 6 fuchsone is hydrated to give the leucobase and strong acid (1 N HCl) is required to form the carbonium ion which is reducible at the dme (−0.645 V). Aurine exists entirely in the leucobase form only between pH 3.7 and 5.7 and in more acid solutions forms the carbonium ion (E12ca −0.40 V). On a trouvé que les composés dibenzoquinomethane, la fuchsone et l'aurine, sont réductible en les solutions neutres et alkalines, en deux étapes uni-electronique via l'intermédiare de type semiquinone (E12 −0,52, −0,925 et −0,75, −1,18 V (sce) respectivement à pH 8,0). On ne peut pas réduire la fuchsone à pH plus grande que 10 à cause de l'hydroxylation de la molecule à la leucobase ionisée et non-réductible. Par contre, l'aurine, par suite de l'ionisation de ses groupes hydroxyles, résist plus de l'hydroxylation et on voit la réduction de la forme quinonoide jusqu'au moins que la pH 11,7. Aux pH < 6, la fuchsone est hydraté en leucobase et l'on nécessite l'acide chlorohydrique fort (1 N HCl) pour former l'ion de carbonium que l'on peut réduire à l'électrode à mercure gouttante (−0,645 V). L'aurine se présent entièrement dans la forme de leucobase entre les pH de 3,7 et 5,7 seulement, et dans les solutions plus acidifiée l'aurine se présent comme l'ion carbonium (E12ca −0,40 V). Die Dibenzochinonmethane Aurin und Fuchson lassen sich in neutraler und alkalischer Lösung polarographisch in zwei Ein-Elektronschritten über ein Semichinon-Zwischenprodukt reduzieren. (E12 = −0,52, −0,925 und −0,75, −1.18 V (NWE) bei pH 8). Fuchson ist Aurin hingegen widersteht wegen der Ionisierung seiner Hydroxylgruppen einer weitern Hydroxylierung, sodass die chinoide Form bis mindestens pH 11,7 reduziert werden kann. Bei pH-Werten unterhalb 6 wird Fuchson zur Leukobase hydratisiert, eine starke Säure (1 N HCl) ist nötig, um das an der Quecksilber-Tropfelektrode reduzierbare Carboniumion (−0,645 V) zu bilden. Aurin liegt nur zwischen pH 3,7 und 5,7 vollständig als Leukobase vor, in saureren Lösungen bildet es das Carboniumion (E12 = ca −0,40 V).