Recent Advances of the Oxidation of C—H Bonds to Ketones

The ketones are important intermediates for the synthesis of fine chemicals, such as pharmaceuticals, natural products, agricultural chemicals, dyes, etc.The oxidation of C-H bonds is one of the most direct and efficient synthetic methods for the preparation of ketones.In this review, the oxidation of C-H bonds to ketones is reviewed.Keywords ketone; C-H bond; oxidation C-H 键是有机化合物中最基本的化学键之一, 碳 氢化合物来源广泛、种类繁多、价格便宜, 其官能团化 是生产其它化学品最简洁、最高效的方法之一 [1～11] .通 常所说的 C-H 键官能团化是指: 在金属试剂或者金属 催化剂的作用下, C-H 键断裂, 生成碳金属键、 自由基、 卡宾等活性中间体, 这些活性中间体与其它的化学物质 反应生成新的官能团.金属试剂或者金属催化剂不仅可 以有效地降低反应所需的活化能, 还能提高活性中间体 的选择性 [12～14] .根据 C-H 键是否直接和金属中心作用, 可以将过 渡金属催化剂参与的 C-H 键官能团化反应分为两种不 同的反应机理: 内层机理和外层机理.内层机理反应途 径如 Scheme 1 所示, 首先在过渡金属作用下, C-H 键 断裂, 生成的金属烷基或芳基中间体与其它的反应物反 应, 最终实现 C-H 键官能团化.这类反应的选择性取 决于形成的金属烷基或芳基中间体的结构和性质, 位阻 较小的 C-H 键往往具有较好的选择性.外层机理反应 途径如 Scheme 2 所示