Abstract Einkristalle von LiAlCl 4 · 3SO 2 wurden im Temperaturgefälle 17°/40°C auf einem Vierkreisdiffraktometer gezüchtet und bei −10°C vermessen. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnam (Nr. 62) mit den Gitterkonstanten a = 951,6(5), b = 1327,1(9) und c = 1017,4(8) pm (Z = 4). Die Atomparameter wurden bis zu einem Zuverlässigkeitswert R = 0,049 verfeinert. Beherrschendes Merkmal der Struktur sind parallel zueinander angeordnete Stränge der Zusammensetzung Li(SO 2 ) 6/2 , in deren Zwischenräumen weitgehend unverzerrte AlCl 4 ‐Tetraeder eingefügt sind. Es besteht ein enger Zusammenhang zum Aufbau von LiClO 4 · 3H 2 O.