发布文献求助
亲爱的研友该休息了！由于当前在线用户较少，发布求助请尽量完整地填写文献信息，科研通机器人24小时在线，伴您度过漫漫科研夜！身体可是革命的本钱，早点休息，好梦！

文献求助

意见反馈 3363 0
SYY
SYY 来自上海， 发表于：2025-02-20 12:03:04

科研通很好用！又快又准确

本帖完毕
回帖
  • 等待你，消灭零评论
科研通是完全免费的文献互助平台，具备全网最快的应助速度，最高的求助完成率。 对每一个文献求助，科研通都将尽心尽力，给求助人一个满意的交代。
实时播报
1秒前
5秒前
顶顶顶完成签到 ，获得积分10
6秒前
7秒前
鱼鱼完成签到，获得积分10
16秒前
一支布洛芬完成签到，获得积分10
16秒前
ding的应助被ff采纳，获得10
20秒前
Cope完成签到 ，获得积分10
20秒前
22秒前
赘婿的应助被SIREN采纳，获得10
22秒前
29秒前
32秒前
Swait完成签到，获得积分10
32秒前
搞怪的白云完成签到 ，获得积分0
34秒前
蜜桃吐司发布了新的文献求助10
34秒前
34秒前
cy0824完成签到 ，获得积分10
35秒前
弈科完成签到 ，获得积分10
40秒前
海洋完成签到 ，获得积分10
40秒前
41秒前
Tao完成签到 ，获得积分10
43秒前
nhzz2023完成签到 ，获得积分0
48秒前
Rosy完成签到，获得积分20
48秒前
komorebi完成签到，获得积分10
54秒前
娇气的嫣娆完成签到，获得积分10
55秒前
1分钟前
哈哈哈哈哈完成签到，获得积分10
1分钟前
Chan发布了新的文献求助10
1分钟前
1分钟前
Suyi发布了新的文献求助10
1分钟前
1分钟前
1分钟前
丘比特的应助被含蓄戾采纳，获得10
1分钟前
1分钟前
华仔的应助被Chan采纳，获得10
1分钟前
1分钟前
1分钟前
含蓄戾完成签到，获得积分10
1分钟前
NattyPoe完成签到，获得积分10
1分钟前
1分钟前
热门帖子
关注 科研通微信公众号，转发送积分 6609696
求助须知：如何正确求助？哪些是违规求助？ 8376360
关于积分的说明 17922920
捐赠科研通 5772063
什么是DOI，文献DOI怎么找？ 2957541
邀请新用户注册赠送积分活动 1932722
关于科研通互助平台的介绍 1832697
最新评论
你这个体系其实很典型：**均相金属有机络合物催化剂（homogeneous organometallic catalyst）**，而且还是高沸点、高黏度、难以获得晶体的那种。对于这类体系，很多传统固体催化剂表征（BET、SEM、TEM、PXRD）反而价值有限，真正有价值的是能够回答下面几个问题： 1. 金属中心是什么结构？ 2. 配体怎么配位？ 3. 金属氧化态是什么？ 4. 反应过程中活性物种是否变化？ 5. 是否存在聚集体、纳米颗粒或分解产物？ 实际上很多均相催化论文最后都不是靠一种技术，而是靠 **NMR + MS + XAS + UV-Vis + DFT** 拼图完成的。([PMC][1]) --- # 第一层：常规结构表征 你已经做的： * FTIR * UV-Vis * XPS 除此之外最值得补的是： ## 1. NMR 如果配体有机部分比较多： ### 1H NMR 看： * 配位前后化学位移变化 * 配体是否完整 例如： P配体 ``` free ligand → 7.2 ppm coordinated → 7.8 ppm ``` 会明显移动。 --- ### 13C NMR 特别适合： * 羧酸 * 酰胺 * 吡啶 * NHC 观察配位引起的碳信号变化。 --- ### 31P NMR 如果有膦配体： 这是神器。 很多均相金属催化论文主要靠： * ^31P NMR * XAS 证明催化剂结构。 --- ### DOSY NMR 很多人忽略。 DOSY可以测扩散系数。 能判断： * 单核络合物 * 双核络合物 * 聚集体 对于高黏度液体尤其有用。 --- # 第二层：分子量和组成 ## 2. ESI-MS 对于均相催化剂几乎是必做。 看： ``` [M+H]+ [M+Na]+ [M-L]+ ``` 等等。 能够确认： * 单核 * 双核 * 配体数目 甚至反应中间体。 很多铜、铁、钴均相催化体系都这么做。([PMC][2]) --- ## 3. MALDI-TOF 如果： * 分子量大 * 黏度高 ESI不容易喷出来。 可以试： MALDI 尤其适合： * 金属簇 * 聚合型络合物 --- # 第三层：金属中心信息 这是很多人忽略但最重要的部分。 --- ## 4. XAS（XANES + EXAFS） 如果学校附近有同步辐射光源： 例如： * APS（Argonne） * NSLS-II * SSRL 那么这是最值得做的。 XAS可以直接告诉你： ### XANES 氧化态 例如： ``` Fe(II) Fe(III) ``` 区分很容易。 --- ### EXAFS 配位数 例如： ``` Fe-O = 2.01 Å Fe-N = 2.12 Å Coordination number = 6 ``` 甚至能看： * 单核 * 双核 * 金属簇 对于液体样品完全没问题。([PMC][1]) --- ## 5. EPR 如果有： * Cu(II) * Fe(III) * Mn(II) * Co(II) 非常有价值。 能直接看未成对电子。 例如很多铜催化体系就是： EPR + XAS 联合确认活性物种。([PMC][2]) --- ## 6. Mössbauer 如果是铁催化剂。 基本属于铁体系终极武器。 能区分： * Fe(II) * Fe(III) 甚至： * high-spin * low-spin --- # 第四层：热稳定性 你特别提到： > 耐高温，260℃以上 那一定值得做： ## 7. TGA 看： * 分解温度 * 配体损失 例如： ``` 200 ℃ loss = solvent 350 ℃ loss = ligand ``` --- ## 8. DSC 看： * 玻璃化温度 * 熔点 * 相变 如果是离子液体型催化剂尤其重要。 --- # 第五层：反应过程中的表征 我觉得这是你最容易发高水平文章的方向。 因为很多人只测“反应前”和“反应后”。 真正有价值的是： ## Operando UV-Vis 实时监测： ``` M(I) → M(II) → M(III) ``` 变化。 --- ## In situ FTIR 监测： * 配体变化 * 底物吸附 --- ## Operando XAS 这是目前均相催化领域的高级玩法。 因为很多催化剂： 反应前测到的结构 ≠ 真正工作的结构 XAS可以直接看反应中的活性中心。([Paul Scherrer Institute PSI][3]) --- # 第六层：如果你研究的是 DES/HDES 体系 结合你之前做的 ternary HDES work，我反而觉得下面几个技术可能特别有意思： ## Raman 比IR更容易观察： * 金属-氧 * 金属-卤素 * 氢键网络 很多离子液体和深共熔溶剂文章喜欢用。([rjpbr.com][4]) --- ## Variable-temperature NMR 看： * 氢键网络 * 配位交换 随温度变化。 --- ## Rheology 如果体系越来越黏： 测： * viscosity * storage modulus * loss modulus 有时能证明： ``` monomer → supramolecular network ``` 形成。 --- # 我如果是审稿人 对于一个“高温稳定液相金属络合物催化剂”，我最希望看到的组合是： | 问题 | 技术 | | ------ | --------------------- | | 配体是否配位 | NMR + IR | | 分子组成 | ESI-MS | | 金属氧化态 | XANES / EPR | | 配位环境 | EXAFS | | 热稳定性 | TGA/DSC | | 工作状态结构 | Operando UV-Vis 或 XAS | | 机理支持 | DFT | 如果只能再补 **3种表征**，我会优先推荐： 1. **ESI-MS** 2. **XAS（XANES/EXAFS）** 3. **Variable-temperature NMR（或DOSY NMR）** 这三种对于均相金属有机催化剂的信息增量通常远大于 SEM/TEM/XRD。尤其你这种“烘不干、拿不到晶体、一直是黏稠液体”的体系，本质上更应该按照**均相催化剂**而不是**固体材料**的思路去表征。 [1]: https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC4488116/?utm_source=chatgpt.com "Recent XAS studies into Homogeneous metal catalyst in fine ..." [2]: https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC7317854/?utm_source=chatgpt.com "Multivariate Analysis of Coupled Operando EPR/XANES ..." [3]: https://www.psi.ch/en/media/31616/download?utm_source=chatgpt.com "Operando XAFS Studies of Homogeneous and ..." [4]: https://rjpbr.com/0453-8811/article/view/660267?utm_source=chatgpt.com "Catalysts for Liquid-Phase Oxidation of Organic ..." 3小时前
虽然不多已支持 8小时前
Good good 1天前
热心小伙伴，专利可以去看看专利之星，大为专利，智慧芽等数据库哦。 1天前
培养基用什么呀请问 1天前
Good good 2天前
谢谢，现在已经好啦 2天前
真的很不错 2天前
Copyright © 2020-2026 AbleSci.COM, 科研通, All Right Reserved
科研通是非营利科研互助平台，不忘初心，为科研助力
本站互助的所有文件仅供个人学习研究用，禁止任何人把求助的所得文献进行盈利或传播
版权声明 关于本站 捐赠本站 提交工单 客服中心
皖ICP备2024041134号-1 皖公网安备34019202002308
科研通【文献互助QQ群】：如果您有特殊求助，或发布求助超过24小时未得到应助，可加群求助，群号：821889395【点击一键加群】
科研通【志愿服务QQ群】：如果您热爱文献互助，有热心愿意为更多人服务，请加入小伙伴群，点击申请加入
关注微信服务号
科研通