Synthesis and biocatalytic conversion of natural and artificial isoprenoid diphosphates

Im Rahmen der Arbeit wurde eine Methode für die modulare und stereospezifische Synthese von allylischen Isoprenoidalkoholen etabliert. Den Schlüsselschritt stellt hierbei die Biellmann-Ducep-Reaktion dar. Ausgehend von den kommerziell erhältlichen Alkoholen Prenol, Geraniol und Nerol, konnten, durch die Nutzung von nur fünf unterschiedlichen Modulen zur Kettenverlängerung, 19 verschiedene Isoprenoidalkohole synthetisiert werden. Im Vergleich mit literaturbekannten Methoden zeigte sich das hier vorgestellte Verfahren stets überlegen und stellt somit den neuen Goldstandard für die modulare Synthese von Isoprenoidalkoholen dar. Durch eine nachfolgende Diphosphorylierung konnten außerdem 21 Isoprenoiddiphosphate dargestellt werden. Die biokatalytische Umsetzung dieser Produkte durch Terpensynthasen führte zur Bildung interessanter Produkte, die einen wertvollen Einblick in die Fähigkeiten drei natürlich vorkommender Vertreter dieser Enzymklasse erlaubten.