Color Changes of a Full‐Color Emissive ESIPT Fluorophore in Response to Recognition of Certain Acids and Their Conjugate Base Anions

化学 分子内力 光化学 质子化 氢键 斯托克斯位移 荧光 荧光团 质子 分子 离子 立体化学 有机化学 量子力学 物理
作者
Saki Tsuchiya,Ken‐ichi Sakai,Keiichi Kawano,Yuta Nakane,Takemitsu Kikuchi,Tomoyuki Akutagawa
出处
期刊:Chemistry: A European Journal [Wiley]
卷期号:24 (22): 5868-5875 被引量:26
标识
DOI:10.1002/chem.201705622
摘要

2-(1,3-Benzothiazol-2-yl)-4-methoxy-6-(1,4,5-triphenyl-1H-imidazol-2-yl)phenol (BTImP) is an excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) fluorophore, containing an acid-stimuli-responsive intramolecular hydrogen bond (H-bond) that can switch from the central phenolic proton to the imidazole (Im) or benzothiazole (BT) nitrogen atoms. Here, we demonstrate that BTImP shows full-color (red, green, blue, and white) emission upon the addition of different concentrations of HClO4 or, with time, after the addition of HBF4 . It also shows thermally dependent color changes from pink through white to blue in a narrow temperature range of 25-60 °C. 1 H and 15 N NMR measurements suggest that, after the green fluorescent BTImP is protonated at its Im nitrogen atom, a conjugate base anion coordinates to the imidazolium (HIm+ ) proton, forming two types of complexes with different coordination states. One state shows a significantly Stokes-shifted red emission resulting from ESIPT at the BT side, whereas the other shows a typical Stokes-shifted blue emission, probably caused by interaction of the anion with the phenolic proton, which breaks the H-bond on the BT side. BF4- and ClO4- are effective in forming such a blue emitter, whereas Cl- and PF6- are not; this behavior depends on whether the anion can fit into the bidentate binding site consisting of HIm+ and the phenolic hydroxy group.
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