CONFINED CRYSTALLIZATION OF DENDRITIC BLOCK COPOLYMERS POLY(ε-CAPROLACTONE)-<I>b</I>-POLYSTYRENE ASYMMETRIC CHAIN END RESTRICTION

研究了树枝状嵌段聚合物聚（-b-己内酯）-b-聚苯乙烯（D-PCL-b-PS）的分子结构对PCL链段受限结晶行为的影响.首先，通过活性正离子开环聚合（ROP）合成了树枝状的嵌段聚合物D-PCL.在此基础上用原子转移自由基聚合（ATRP）的方法，合成了树枝状的嵌段聚合物D-PCL-b-PS，在结晶的PCL链段的两个末端引入了不对称的化学键连受限点，对PCL链段在这种条件下的结晶行为进行了研究.当D-PCL-bPS从熔体中结晶时，在非等温结晶过程中，只有一部分受限程度较轻的PCL链段通过冷结晶的方式形成晶体.而D-PCL-b-PS在等温条件下充分结晶时，不同受限程度的PCL都生长为晶体.当结晶温度较低时（低于30℃时），PCL出现两个熔融峰，分别位于40℃和50℃附近，分别对应于受限程度不同的PCL链段所形成的完善程度不同的晶体；当结晶温度为40℃时，D-PCL-b-PS的两个熔融峰几乎重合.文中最后给出了不同受限程度的PCL链段所对应的构象模型.