Zum mechanismus der aktivierung der anionischen polymerisation polarer monomerer durch Lewis‐Basen

Abstract Der Mechanismus der aktivierenden Wirkung von LEWIS‐Basen (LB) auf die anoinischen Polymerisation polarer Monomerer wurde an Hand der Befunde bei verschiedenen Systemen des Typs Acrylnitril‐RMgX‐LB‐Toluol bei −75°C untersucht. Als LB, die in katalytischen Mengen zugesetzt wurden, wählte man Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPA). Es wurde die relative Änderung der Anzahl der aktiven Zentren für die Wachstumsreaktion und ihre Reaktionsfähigkeit abgeschätzt. Für DMF sind beide Faktoren wichtig DMSO ruft hauptsächlich eine Erhöhung der Wachstumskonstante kw hervor. Die Aktiverung der Polymerisation durch HMPA wird nur durch die Vergrößerung der Anzahl der aktiven Zentren verursacht.