Interfacial Copolycondensation of Bisphenol A and Tetrachloro-Bisphenol A by the Successive Addition Process

モノマーの逐次添加方式により, 化学的に均一組成の共重合体を合成する方法の検討を行なった。モノマーの添加方法は反応の初期に BPA を少なく, TCBPA を多く, 後期に BPA のみを添加する添加曲線 I, II (モノマー比 50/50) に従った。反応条件は前報の検討結果に基づいた。重合物は収率 80～90%, M 18000～72000, Cl% 20～22 (計算値 21.94%) で合成され, 再現性もよい。勾配の急な I の方が好結果となり, メタノールの添加による分子量の調節, モノマー組成比変化 75/25, 25/75 からも目的の共重合体が得られた。分別物の塩素 % と M の関係から組成の均一性が示され, 熱分解曲線から, 不均一のものと明らかに差異が認められた。皮膜の弾性率も向上する。ホスゲン化反応におけるCl%の経時変化はビニル重合の共重合組成式 [m1]/[m2]=[M1]/[M2]・r1[M1]+[M2]/r2[M2]+[M1](r1,r2前報参照) から計算した結果とほぼ一致し, 不一致の部分は前報のホスゲン化速度比の考慮により補正される。重縮合では乳化剤量によるオリゴマーの拡散の防害と, BPA が多い配合での触媒量による分解が M の生長に大きい影響を持つ。