A theory for diffusion-controlled reactions within nonequilibrium steady states

非平衡态热力学 统计物理学 扩散 工作(物理) 过渡态理论 物理 反应速率 热力学 化学 经典力学 动力学 反应速率常数 生物化学 催化作用
作者
Seokjin Moon,David T. Limmer
出处
期刊:Journal of Chemical Physics [American Institute of Physics]
卷期号:163 (14)
标识
DOI:10.1063/5.0284657
摘要

We study diffusion-controlled processes in nonequilibrium steady states, where standard rate theory assumptions break down. Using transition path theory, we generalize the relations between reactive probability fluxes and measures of the rate of the reaction. Stochastic thermodynamics analysis reveals how work constrains the enhancement of rates relative to their equilibrium values. An analytically solvable ion pairing model under a strong electric field illustrates and validates our approach and theory. These findings provide deeper insights into diffusion-controlled reaction dynamics beyond equilibrium.
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