Reaction of Ph3SnLi with Ph2SiCl2 or Ph2GeCl2 at −78°C in THF yields (Ph3Sn)2SiPh2 (1) and (Ph3Sn)2GePh2 (2). The crystal structure of 1 (R = 0.075) exhibits SnSi distances of 257.2(4) and 257.9(5) pm, an SnSiSn angle of 118.5(2)°, and a central C3SnSiC2SnC3 molecular skeleton with symmetry close to C2. The geminal NMR coupling 2J(119Sn ⋯ 119Sn) in 1, and in a tri-, tetra- and pentastannane series shows a linear correlation to their respective non-bonded d(Sn ⋯ Sn) distances (I(t-Bu2Sn)4I: 20 Hz/496 pm; 1: 724 Hz/443 pm). Reaktion von Ph3SnLi mit Ph2SiCl2 oder Ph2GeCl2 bei −78°C in THF führt zu (Ph3Sn)2SiPh2 (1) und (Ph3Sn)2GePh2 (2). Im Kristall zeigt 1 (R = 0.075) SnSi-Bindungslängen von 257.2(4) und 257.9(5) pm und einen SnSiSn-Winkel von 118.5(2)° bei annähernder C2-Symmetrie des C3SnSiC2SnC3 Molekülgerüstes. Die geminale NMR-Kopplungskonstante 2J(119Sn ⋯ 119Sn) in 1 und einer Reihe weiterer Tri-, Tetra- und Pentastannane korreliert linear mit dem betreffenden nicht-bindendem Abstand d(Sn ⋯ Sn) (I(t-Bu2Sn)4I: 20 Hz/ 496 pm; 1: 724 Hz/443 pm).