Addition-Fragmentation Chain Transfer Reactivities of .ALPHA.-Methylstyrene Unsaturated Dimer

α-メチルスチレン不飽和二量体 (2, 4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン, MSD) は付加開裂連鎖移動剤として, 分子量の低下とともにω-末端基として2-フェニル-2-プロペニル基を効果的な導入で注目されている. そこで, スチレンの光増感重合をMSDの存在下で行い, 成長ラジカルの付加で生じるアダクトラジカルの反応について検討するため, 電子スピン共鳴による検出と後効果における電子スピン共鳴シグナルの減衰を追跡した. その結果, アダクトラジカルは二分子反応ばかりでなくβ-開裂で不飽和末端基と高活性のクミルラジカルを生成する反応を経由して消失することが明らかとなった. β-開裂の活性化エネルギーは二分子反応より大きいから, 高温ほど連鎖移動剤としての効果が増す. メタクリル酸メチルの重合でも, 温度が高いほど効果的な連鎖移動剤となる.