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Solvation of ions. XIX. Thermodynamic properties for transfer of single ions between protic and dipolar aprotic solvents

化学 溶剂化 甲酰胺 碳酸丙烯酯 水溶液 乙腈 碳酸二甲酯 无机化学 溶剂 放热反应 物理化学 吸热过程 电解质 质子溶剂 甲醇 有机化学 热力学 吸附 物理 电极
作者
BG Cox,GR Hedwig,Andrew Parker,DW Watts
出处
期刊:Australian Journal of Chemistry [CSIRO Publishing]
卷期号:27 (3): 477-501 被引量:327
标识
DOI:10.1071/ch9740477
摘要

Standard molar free energies, enthalpies and entropies of transfer of some uni-univalent electrolytes from water to methanol, N- methylformamide, formamide, dimethyl sulphoxide, N,N -dimethyl- formamide, propylene carbonate, sulpholane, N -methylpyrrolidone and acetonitrile are presented. They have been divided into the corresponding thermodynamic properties for single ions by means of extrathermodynamic assumptions. Changes in the chemistry of anions on transfer from protic to dipolar aprotic solvents are mainly a function of enthalpy changes. There is a substantial loss of entropy on transferring both anions and cations from water to non-aqueous solvents. Entropies of transfer can be interpreted in terms of ordering and disordering solvent molecules and a uniquely extensive water structure. Evidence for solvation of the first and second kind in water is presented. Enthalpies of transfer from water are exothermic for cations but endothermic for many anions.
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