Bond Activation by a Bimetallic GaIComplex: Avenue to Intermetallic Compounds

化学 双金属片 异核分子 结晶学 金属间化合物 红外光谱学 单晶 化学键 核磁共振波谱 立体化学 金属 有机化学 合金
作者
Christoph Helling,James C. Farmer,Christoph Wölper,Robert Kretschmer,Stephan Schulz
出处
期刊:Organometallics [American Chemical Society]
卷期号:42 (1): 72-80
标识
DOI:10.1021/acs.organomet.2c00521
摘要

The synchronous participation of proximate metal centers in bimetallic complexes in a chemical transformation allows for the realization of otherwise unfeasible reaction pathways. Here, we investigated the potential of the bimetallic GaI complex CyL2Ga2 (1, CyL2 = 1,2-trans-C6H10[NC(Me)C(H)C(Me)N(Dip)]2, Dip = 2,6-i-Pr2C6H3) for the construction of intermetallic compounds by bond activation reactions of organometallic group 13 and 15 compounds. Compound 1 reacts with GaMe3 with insertion into two Ga–C bonds and formation of CyL2(GaMe)2GaMe (3), whereas the reaction with BiEt3 only proceeds with activation of one Bi–C bond and formation of CyL2Ga(Et)Ga(BiEt2) (4). Reactions of 1 with Sb2Et4 and Bi2Ph4 occurred with the insertion of both Ga centers into the E–E bonds and formation of CyL2(GaER2)2 (ER2 = SbEt2 6, BiPh2 7) with E–Ga–Ga–E motifs. Compounds 3–7 were characterized by heteronuclear NMR (1H, 13C{1H} (except 4)) and infrared (IR) spectroscopy as well as elemental analysis, and their solid-state structures were determined by single-crystal X-ray diffraction (sc-XRD). The structural features of the complexes hint at differing reaction pathways involving the two proximate GaI centers, which were additionally studied by quantum chemical calculations.
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