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Metal‐Organic Cages with Missing Linker Defects

位阻效应 金属有机骨架 镧系元素 结晶学 化学 分子 螯合作用 四面体 金属 连接器 吡啶 立体化学 离子 无机化学 有机化学 吸附 操作系统 计算机科学
作者
Xianhui Tang,Dandan Chu,Wei Gong,Yong Cui,Yan Liu
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
卷期号:60 (16): 9099-9105 被引量:33
标识
DOI:10.1002/anie.202017244
摘要

We present here the controlled synthesis of defective coordination cages by employing steric hindrance of organic linkers to manipulate coordination modes of the assembled metal ions. Three chiral 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL) derived bis-tridentate ligands L1 -L3 with pyridine-2,6-dicarboxamides (pcam) chelating moieties are therefore designed and synthesized, among which L3 has a smaller steric hindrance on the coordinating sites relative to the other two linkers. Complexes of L1 and L2 with lanthanides afford the irregular Ln8 (L1 )10 hexahedra with two missing edges and Ln4 (L2 )5 tetrahedra with one missing edge, respectively, both of which contain a 1:1 mixture of Ln(pcam)2 and Ln(pcam)3 . In contrast, complex of L3 produces the regular twisted Ln6 (L3 )9 trigonal prisms without missing edges that contain only Ln(pcam)3 vertices. The defective cage has more freedom to adjust its structural conformation, affording adaptable cavity to accommodate a range of guest molecules with sizes comparable or much larger than the cavity portals.
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