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Conjugate Chiral Carbon Dots for Scalable Asymmetric Photocatalysis in Flow

化学 结合 对映选择合成 产量(工程) 光催化 催化作用 碳纤维 流动化学 共价键 光化学 组合化学 量子产额 共轭先验 化学工程 不对称碳 连续流动 降水 纳米技术 纳米颗粒 有机催化 有机化学 手性(物理) 羟醛反应 光敏剂
作者
David M. Vahey,Dongseok Kim,Marco Bernabei,Carl J. Mallia,Erwin Reisner
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
标识
DOI:10.1021/jacs.6c18030
摘要

Abstract Carbon dots (CDs) have emerged as scalable, metal-free photocatalysts, but their use as conjugate organo-photocatalysts for enantioselective chemistry remains unexplored. Here, we covalently anchor a chiral imidazolidinone organocatalyst to amorphous, citric acid-derived CDs, giving a colloidal conjugate that acts as both photosensitizer and enantiodetermining component. This chiral CD material promotes the asymmetric radical α-alkylation of aldehydes in up to 84% yield and 93% e.e. Its semihomogeneous nature enables catalyst recovery by precipitation and reuse over five cycles with only minor loss in yield and e.e. The well-dispersed conjugate is also compatible with continuous photoflow, where Bayesian optimization in only 10 experiments enabled a gram-scale reaction in 80% yield and 91% e.e. This work establishes chiral conjugate CDs as a practical, recoverable platform for sustainable asymmetric photocatalysis.

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