[화학] 세자리 Schiff Base의 Ni(II) 착물의 분석

Salicylaldehyde와 2-hydroxy-1-naphthaldehyde를 2-aminophenol과 2-amino-ρ-cresol에 반응시켜 세자리 Schiff base 리간드(SIPH₂, SIPCH₂, HNIPH₂, HNIPCH₂)들을 합성하였다. 이들 리간드를 Ni(Ⅱ) 이온과 반응시켜 세자리 Schiff base Ni(Ⅱ) 착물들을 합성 하였다. 이들 리간드와 그 착물들의 가상적인 구조와 특성을 원소분석, ¹H-NMR, IR, UV-vis 분광법과 열 무게 분석법으로 알아보았다. Schiff base 리간드와 Ni(Ⅱ) 착물의 몰비는 1:1로 결합하며, Ni(Ⅱ)착물들은 3분자의 수화물이 배위된 6배위의 8면체 구조임을 알았다. 지지 전해질로서 0.1 M TBAP를 포함한 DMSO 용액에서 순환 전압전류법과 미분 펄스 전압전류법으로 세자리 Schiff base 리간드와 이들의 Ni(Ⅱ) 착물들의 전기 화학적인 산화ㆍ환원 과정을 알아보았다. 세자리 Schiff base 리간드들의 전기 화학적 환원은 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었다. Ni(Ⅱ) 착물의 전기화학적 환원과정은 1단계 1전자 반응으로 확산 지배적이고 준가역적으로 진행되었다. Ni(Ⅱ) 착물들의 환원전위는 [Ni(Ⅱ)(HNIP)(H₂O)₃]＞[Ni(Ⅱ)(SIP)(H₂O)₃]＞[Ni(Ⅱ)(SIPC)(H₂O)₃]＞[Ni(Ⅱ)(HNIPC)(H₂O)₃]순으로 양전위 방향으로 이동하였으며, 리간드의 영향은 크게 받지 않았다. 이들 결과로 부터 본 연구에서 합성한 Ni(Ⅱ)착물은 [Ni(Ⅱ)(HNIPC)(H₂O)₃] 착물이 DMSO용매에서 가장 안정함을 알 수 있다.