Novel di- and trinuclear oxoperoxosulfato species in molybdenum(VI) and tungsten(VI) chemistry: the key role of pairs of bridging peroxo groups

Nouveaux complexes oxoperoxosulfatometallates di- et trinucleaires du molybdene(VI) et du tungstene(VI): role cle de la paire groupe peroxo pontant/groupe peroxo non-pontant. De nouveaux complexes anioniques du type oxoperoxosulfatometallate ont ete isoles, sous forme de sel d'onium, dans les systemes MO 3 . xH 2 O ou MO 4 2- /H 2 O 2 /H 2 SO 4 /Q + HSO 4 - . Il s'agit de complexes dinucleaires [(n-C 4 H 9 ) 4 N] 2 [(SO 4 ){M 2 O 2 (μ-O 2 ) 2 (O 2 ) 2 }] (3: M = Mo et 4: M = W) et d'un complexe trinucleaire [(CH 3 ) 4 N] 3 [(HSO 4 )(SO 4 ){W 3 O 6 (O 2 ) 3 }], 3,5H 2 O, 5. Le complexe 3 cristallise dans le systeme orthorhombique, Pcnb, a = 14,850(2), b = 15,892(2), c = 18,892(2) A, Z = 4. Le complexe 4 est isomorphe: orthorhombique, Pcnb, a = 14,834(4), b = 16,005(3), c = 18,833(3) A, Z = 4. Ces polyanions possedent un ligand peroxo pontant et un autre non pontant sur chaque atome M.