Zur kenntnis der nickelhydroxid-elektrode—III. Thermogravimetrische untersuchungen an Nickel(II)-hydroxiden

Das in Nickelhydroxid enthaltene Wasser beeinflußt dessen elektrochemische Reaktionsfähigkeit. Der Wassergehalt in α- und β-Nickelhydroxid ist nach Betrag und Bindungsfestigkeit verschieden. Die thermogravimetrischen Untersuchungen ergeben, daß β-Nickelhydroxid den über seine stöchiometrische Formel hinausgehenden Gehalt an Wasser bis 160°C vollständig abgibt. Dagegen wird das in den Zwischenschichten des α-Nickelhydroxids gebundene Wasser erst bei höherer Temperatur, gemeinsam mit dem bei der Zersetzung zum Oxid freiwerdenden Wasser, abgegeben. Dieses unterschiedliche Verhalten wird auf die Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen innerhalb der Zwischenschichten und mit den benachbarten Hauptschichten zurückgeführt. Es wird versucht, die Zusammenhägen zwischen dem Wassergehalt und der Oxidierbarkeit der Nickelhydroxide zu deuten. Wate contained in nickel hydroxide influences its electrochemical reactivity. The water content of α- and β-nickel hydroxides is different in respect of the amount and the bond strength. Thermogravimetric experiments show that the water of the β-nickel hydroxide exceeding the stoichiometric composition is completely removed at 160°C. The water contained in the interlayers of the α-hydroxide, however, is removed only at higher temperatures, together with the water originating from the decomposition of the hydroxide. These differences are attributed to the formation of hydrogen bonds within the interlayers and between interlayers and adjacent main layers. An attempt is made to explain the relations between water content and the oxidizability of the nickel hydroxides. La réactivité électrochimique de l'hydroxide de nickel est influencée par sa teneur en eau. Dans les α- et β-hydroxides de nickel la teneur en eau est différente à l'égard de la quantité et la stabilité de la combinaison. Dans le cas du β-hydroxide des expériences thermogravimétriques ont demontré que la teneur en eau dépassant la formule stoechiometrique est libérée complètement jusqu'à 160°C. Par contre, l'eau contenue dans les couches intermédiaires du α-hydroxide n'est libérée que durant la décomposition en oxyde à une tempèrature plus élevée. Ce comportement différent est attribué à la formation de combinaisons d'hydrogène à l'intérieur des couches intermédiaires ou entre les couches intermédiaires et les couches principales voisines. Une explication des relations entre la teneur en eau et l'oxydabilité des hydroxydes de nickel est essayée.