ACTIVATION ENERGY OF ELECTRICAL CONDUCTIVITY FOR 1-BUTYL-3-METHYLIMIDAZOLIUM BIS{(TRIFLUOROMETHYL)SULFONYL}AMIDE AND 1-BUTYL-3-METHYLPYRIDINIUM BIS{(TRIFLUOROMETHYL)SULFONYL}AMIDE AND THEIR SOLUTIONS IN ACETONITRILE, DIMETHYL SULFOXIDE, AND DIMETHYLFO
作者
Natalia V. Plechkova,Irina A. Karpunitchkina,Yulia M. Artemkina,Vladimir V. Shcherbakov
На основании анализа литературных данных показано, что энергия активации электропроводности ионных жидкостей и их растворов увеличивается с повышением их концентрации, а температурная зависимость энергии активации не исследована. Согласно представлениям Литовица, эта энергия активации должна увеличиваться прямо пропорционально квадрату обратной абсолютной температуры. По уравнению Аррениуса на основании результатов измерения электропроводности определена ее энергия активации двух ионных жидкостей – 1-бутил-3-метилимидазолий бис{(трифторметил). И далее сульфонил}aмида и 1-бутил-3-метилпиридиний бис{(трифторметил) сульфонил}aмида и их растворов в ацетонитриле (АН), диметилфлормамиде (ДМФА) и диметилсульфоксиде (ДМСО). Проанализирована погрешность расчета энергии активации. Показано, что энергия активации электропроводности уменьшается при повышении температуры и увеличивается с ростом концентрации ИЖ. На основании литературных данных по диэлектрическим свойствам рассчитана энергия активации предельной высокочастотной электропроводности АН, ДМФА и ДМСО, которая также уменьшается с ростом температуры. Установлено, что зависимости энергии активации растворов ионных жидкостей и предельной высокочастотной электропроводности растворителей подчиняются уравнению Литовица – их энергия активации увеличивается прямо пропорционально квадрату обратной температуры. Показано, что вклад растворителей в энергию активации электропроводности определяется температурной зависимостью их диэлектрических свойств – статической диэлектрической проницаемости и времени дипольной диэлектрической релаксации, отношение которых и определяет предельную высокочастотную электропроводность полярного растворителя. Сопоставлены вклады различных полярных растворителей в энергию активации электропроводности растворов ионных жидкостей. Для растворов ионных жидкостей в воде, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и пропиленкарбонате эта величина составляет 10 – 15 кДж/моль. В ацетонитрильных растворах ионных жидкостей этот вклад составляет 5,5 – 6,0 кДж/моль.