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Salt-Free Glycine Electrosynthesis via Carbon–Nitrogen Coupling Boosted by the Lattice Strain in Atomically Thin p -Block Bismuthene

材料科学 法拉第效率 电合成 产量(工程) 草酸 电化学 联轴节(管道) 格子(音乐) 乙醛酸 吸附 密度泛函理论 无机化学 化学工程 结晶学 拉伤 甘氨酸 电子结构 化学物理 纳米技术 应变工程 解吸
作者
Minghong Huang,Shenghua Zhou,Cheng-Jie Yang,Chung‐Li Dong,Lei Jiao,Dong-Dong Ma,Qi-Long Zhu,Zhenguo Huang
出处
期刊:ACS Nano [American Chemical Society]
卷期号:20 (6): 5135-5145 被引量:4
标识
DOI:10.1021/acsnano.5c19472
摘要

Electrochemical carbon–nitrogen (C–N) coupling using simple inorganic feedstocks offers a sustainable route to valuable organonitrogen compounds such as amino acids. Herein, we present an atomically thin and acid-resistant p -block bismuthene (Bi-ene) derived via the reconstruction of a Bi-based metal–organic framework, where the enriched atomic misarrangement induces significant lattice strain that modulates the local electronic structure of the resultant Bi-ene, significantly boosting its electrocatalytic activity. Such defective Bi-ene exhibits an exceptional electrocatalytic performance for reductive C–N coupling in a salt-free acidic system, achieving a Faradaic efficiency (FE) of 95.7% and an ultrahigh yield rate of 1161 μmol cm –2 h –1 for NH 2 OH generation via the nitrate reduction reaction (NtrRR). Further, the efficient coreduction of HNO 3 and oxalic acid (OA) over Bi-ene simultaneously generates NH 2 OH and glyoxylic acid (GX) respectively, which undergo effective C–N coupling to produce glycine with a high yield of 455.4 μmol cm –2 h –1 . Moreover, the Bi-ene demonstrates stable performance for over 120 h at an industrial-relevant current density of 200 mA cm –2 . Operando spectroscopy and calculations reveal that the strain in lattice-distorted Bi-ene optimizes the intermediate adsorption through modulating local electronic structure and thus enhances the efficacy for glycine electrosynthesis.
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