Nd(vers) 3 /Al( i -Bu) 2 H/AlEt 3 /EASC体系催化丁二烯/异戊二烯及丁二烯/异戊二烯/月桂烯共聚合的研究

采用新癸酸钕(Nd(vers)3)/氢化二异丁基铝(Al(i-Bu)2H)/三乙基铝(AlEt3)/乙基倍半氯化铝(EASC)体系催化丁二烯(Bd)/异戊二烯(Ip)及Bd/Ip/月桂烯(My)共聚合. 所得丁戊共聚物组成与催化剂用量无关，单体的投料量与共聚物中此单体的含量几乎呈线性关系；用示差扫描量热仪(DSC)测得共聚物只有一个玻璃化转变，共聚物中Ip含量与其玻璃化转变温度(Tg)呈良好的线性关系. 采用Fineman-Ross方法计算竞聚率得到r1=1.04，r2=1.18，Kelen-Tudos法计算竞聚率得到r1=1.33，r2=1.59；r1，r2均接近于1，说明在此催化体系下反应可以得到无规的丁戊共聚物. 利用核磁碳谱对共聚物的序列结构进行了分析和归属，采用Bernoulli模型和一级Markov模型验证共聚物的序列结构，通过比较数均序列长度，一级Markov模型计算得到的序列长度与核磁计算的实际值更接近. Bd/Ip/My三元共聚合时，所得共聚物中My单元含量随着投料比的增加而增加，其DSC曲线上只有一个玻璃化转变，Tg值随着My含量的增加而稍增加.