SYNTHESIS OF POLY(ISOBUTYLENE-<I>b-α</I>-METHYLSTYRENE) COPOLYMERS BY LIVING CATIONIC POLYMERIZATION

以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷（TMPCl）/TiCl4/质子捕捉剂（DtBP）为引发剂体系,引发异丁烯聚合,随后加入1,1-二（4-甲基苯基）乙烯作为封端剂稳定末端碳正离子,再引入四异丙醇钛（Ti（OiPr）4）,降低Lewis酸性,继续引发α-甲基苯乙烯聚合,实现活性正离子聚合制备聚（异丁烯-b-α-甲基苯乙烯）嵌段共聚物.考察了α-甲基苯乙烯聚合时间对单体转化率、产物的dn/dc值、分子量及其分布的影响以及四异丙醇钛对聚合速率的影响.并通过体积排斥色谱法/紫外检测器/示差折光指数/多角激光光散射、^1H-NMR以及DSC以对产物进行表征.实验结果表明,嵌段共聚物分子量分布窄（MWD≤1.2）,单体转化率与分子量呈线性关系,聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,具有活性聚合的特征.Ti（OiPr）4能有效稳定活性中心,降低聚合速率.聚（异丁烯-b-α-甲基苯乙烯）嵌段共聚物的DSC测试发现明显的两个Tg,表明存在微相分离结构.