The Effect of Added Metallic Salts on the Telomerization Reaction of Ethylene and Carbon Tetrachloride

アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)またはトリエタノールアミン(TEA)を開始剤とするエチレンと四塩化炭素のテロメリゼーションにおいて,第1長周期の遷移金属の塩または酸化物を開始剤に対して～35mol%添加した場合の金属化合物の効果を検討した(反応温度60℃ および90℃)。AIBNを開始剤とするテロメリゼーションに対しては,塩化第二鉄は,開始剤ラジカルと反応することによって禁止作用を示すが,塩化第一鉄はこのような禁止作用を有していない。アミンを開始剤とするテロメリゼーションにおいては,2価の遷移金属の塩はそれぞれ異なった接触作用を示し,Fe(II)塩が最高のテトラクロルアルカン収量を与えた。しかしながら,AIBNまたはトリエタノールアミンを開始剤として得られたテトラクロルアルカン混合物の組成は,いずれの場合でも,金属塩の添加および添加量ならびにその種類などによって本質的な影響を受けず,添加金属塩はテロメリゼーションの開始段階に対してのみ影響を及ぼし,連鎖移動の段階には関与していないことを推定した。