Knoevenagel-kondensationen mit TiCl4/base—III

Aliphatische und aromatische Ketone lassen sich in Gegenwart von Titan(IV)-chlorid und Pyridin in Tetrahydrofuran (THF) mit Malonester kondensieren. Es entstehen die entsprechenden α,β-ungesättigten α,α-Dicarbonsäureester in guten Ausbeuten. α-Mono-, α,α-bzw. α,α′-Di- und α,α,α-Trihalogenketone setzen sich mit Malonester unter den selben Bedingungen in gleicher Weise um. Die neue Verbindungsklasse der α,β-ungesättigten α,α-Dicarbonsäureester mit allylischem Halogen in γ-Position dürfte als reaktionsfähiges Ausgangsmaterial für die Synthese heterocyclischer Verbindungen von einigem Interesse sein. In the presence of titanium tetrachloride and pyridine in THF, diethyl malonate undergoes condensation with aliphatic and aromatic ketones. The yields of the resulting α,β-unsaturated compounds are good even in cases, where other condensation methods are unsuccessful. Products, resulting from α-mono-, α,α-, α,α′-di- and α,α,α-trihalogeno ketones are probably of special interest as useful intermediates for the preparation of heterocycles.