Abstract Durch Umsetzung von Methyl‐2.3.6‐tribenzoyl‐4‐tosyl‐α‐ D ‐glucosid (2) und Methyl‐2.3‐dibenzoyl‐4.6‐ditosyl‐α‐ D ‐glucosid (6) mit Natriumjodid in siedendem Dimethylformamid werden Gemische (3 bzw. 7) der entsprechenden 4‐Desoxy‐4‐jod‐ und 4.6‐Didesoxy‐4.6‐dijod‐Derivate von D ‐Glucose und D ‐Galaktose gebildet, in denen die Verbindungen mit gluco ‐Konfiguration überwiegen. Durch katalytische Hydrierung, Entbenzoylierung und Hydrolyse erhält man aus diesen in guter Ausbeute 4‐Desoxy‐ und 4.6‐Didesoxy‐ D ‐ xylo ‐hexose.