Tacticity of Poly(methyl methacrylate) Polymerized under High Pressure

作者
Harumi Asai,Tatsuya Imoto
出处
期刊:Nippon kagaku zasshi [The Chemical Society of Japan]
卷期号:84 (11): 868-871,A61 被引量:2
标识
DOI:10.1246/nikkashi1948.84.11_868
摘要

メタクリル酸メチルのベンゼン中でのラジカル高圧重合を行ない,得られたポリマーの立体規則性が圧力によってどのように変化するかを調べた。圧力1~1000kg/cm2,温度40°~70℃での重合で得られるポリマーについて赤外吸収スペクトルにより調べたところ,圧の増加にともなってsyndiotacticityはいくぶん減少し,isotacticityは贈加する。また,温度の上昇とともにsyndiotacticityは減少しisotacticityは増加する。1000kg/cm2までの圧力では,溶媒の種類をかえた場合の方が立体規則性度への影響は大きい。圧力をかけるとEi-Es(isotacticに付加する活性化エネルギーとsyndiotacticにイ付加する活性化エネルギーの差)は増大する。全体としてki/ks(isotacticに付加する速度定数とsyndiotacticに付加する速度定数の比)は増加するから,圧力の効果は主として活性化エントロピーΔS≠に影響をおよぼすものと思われる。

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