Reaktionen der Aldehyde und Ketone mit Chlor‐ und Fluorsulfonylisocyanat

Abstract Chlor‐ und Fluorsulfonylisocyanat (1 a bzw. b) reagieren bei tiefer Temperatur mit Aldehyden im Molverhältnis 1 :2 zu den Dioxazinonen 2, mit s‐Trioxan und 1,3,5,7‐Tetroxocan zum Tetraoxaazacyclodecanon 6. Die Reaktion mit Ketonen verläuft je nach deren Struktur verschiedenartig. In Sonderfällen entstehen Methylenaminosulfohalogenide wie 9. Meist bilden sich unter α‐Substitution N‐(Halogensulfonyl)‐β‐ketocarbonsäureamide wie 11. α,β‐Ungesättigte Ketone liefern in einer (4 + 2)‐Cycloaddition unter Einbeziehung der C C‐ Bindung Oxazinone 13. ‐ β‐Diketone addieren die Halogensulfonylisocyanate 1 a und b bei tiefer Temperatur am Sauerstoff'zu 17, bei Raumtemperatur werden sie am α‐Kohlenstoff zu 18 substituiert. Analog erhält man aus β‐Ketocarbonsäuren die Isobutantrione 28.