Proton-Fluid Preintercalation Topochemistry for High-Rate Capacity and Ultralow-Temperature Proton Storage

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作者
Tiezhu Xu,Tengyu Yao,Yuxuan Zhao,Zhenming Xu,Zhenhui Liu,Duo Chen,Kongjun Zhu,Laifa Shen
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:148 (7): 7552-7564
标识
DOI:10.1021/jacs.5c21246
摘要

Fundamental limitations in structural reversibility and electrochemical performance have rendered anode materials a critical bottleneck for proton batteries and capacitors. While the rational design of intrinsic properties for metal oxides offers a promising route for advanced proton storage, the simultaneous realization of high-power and low-temperature operability remains a grand challenge. We show that topochemical preintercalation of protons and confined lattice water in hydrated molybdenum bronze modifies host lattice rearrangement and enables ultrafast proton-coupled electron transfer. Ion-fluid cointercalation mediates electrochemical reaction pathways to an unconventional three-proton insertion mechanism, enabling a state-of-the-art specific capacity of 407 mAh g –1, ultrahigh-rate capability exceeding 1000 C (500 A g –1 ), and ultralow-temperature adaptability (194.2 mAh g –1 at −80 °C). Comprehensive in situ crystal and interface evolution methods and theoretical calculations reveal a highly reversible and homogeneous protonation mechanism and enhanced interfacial transport, suppressing heterogeneous and unstable reaction kinetics of pristine MoO 3 . The hybrid proton capacitor with such a molybdenum bronze anode shows an unprecedented ultrahigh-power and ultralow-temperature performance, with excellent stability for over 2000 cycles at −80 °C. This work highlights physicochemical insights on preintercalation topochemistry in modulating charge carrier-host interactions and provides electrode design principles for high-rate and low-temperature nonmetallic ion storage.
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