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Mechanism and Kinetics of Epoxy−Amine Cure Studied by Differential Scanning Calorimetry

活化能 差示扫描量热法 等温过程 热力学 动力学 热扩散率 环氧树脂 扩散 反应速率常数 化学 动能 高分子化学 材料科学 物理化学 有机化学 物理 量子力学
作者
Sergey Vyazovkin,Nicolas Sbirrazzuoli
出处
期刊:Macromolecules [American Chemical Society]
卷期号:29 (6): 1867-1873 被引量:458
标识
DOI:10.1021/ma951162w
摘要

The isoconversional kinetic analysis has been applied to nonisothermal DSC data on the cure of an epoxynovolac resin. The process reveals a dependence of the activation energy (Eα) on conversion (α). The shape of the dependence has been interpreted in the terms of the reaction mechanisms. It has been found that the model dα/dt = (k1 + αmk2)(1 − α)n used for the kinetically controlled cure gives rise to the dependence of Eα on α similar to the experimentally found one. To completely describe the diffusion-controlled cure, the effect of both T and α on the change in diffusivity has been taken into account. The equation for the specific rate constant of diffusion, kD(T,α) = Do exp(−ED/RT + Kα), has been induced. Its use allows us to obtain a model dependence of Eα on α closely matching the experimental one. A technique of predicting isothermal cure from the sole dependence of Eα on α has been considered.
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