Bor‐Lewis‐Säure‐katalysierte Transferhydrocyanierung α‐ und α,β‐substituierter Styrole

Abstract Ein praktikables Verfahren zur Synthese von Blausäuresurrogaten auf Basis von Cyclohexa‐1,4‐dienen wurde entwickelt. Diese sind lagerbeständig, setzen aber formal HCN frei und werden rearomatisiert, wenn sie mit einer Lewis‐Säure zur Reaktion gebracht werden. Die Bildung des Isocyanidaddukts [(CN)BCl 3 ] − und des dazugehörigen Wheland‐Komplexes wurde für BCl 3 massenspektrometrisch bestätigt. In Gegenwart von 1,1‐di‐ und trisubstituierten Alkenen findet die Übertragung von HCN vom Surrogat auf die C‐C‐Doppelbindung statt, wodurch hoch substituierte Nitrile mit Markownikow‐Selektivität gebildet werden. Der Erfolg dieser Transferhydrocyanierung hängt von der verwendeten Lewis‐Säure ab; katalytische Mengen an BCl 3 und (C 6 F 5 ) 2 BCl erweisen sich als wirkungsvoll, B(C 6 F 5 ) 3 und BF 3 ⋅OEt 2 hingegen nicht.