Abstract Nicht iodierte Arene werden einfach und selektiv in einem Schritt unter milden Bedingungen in Diacetoxyiodarene überführt, wobei Iodtriacetate als Reagentien verwendet werden. Der oxidative Schritt ist von der Synthese hypervalenter Iod(III)‐Verbindungen entkoppelt, die nun ohne vorherige Reinigung bequem in einer Eintopfsynthese für Folgereaktionen hergestellt werden können. Die Chemie der Iodtriacetate wurde auch auf Heteroatomliganden ausgeweitet, um neuartige anorganische hypervalente Iodverbindungen herzustellen.