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Untersuchungen Zur anodischen Oxidation von Ammoniak an Platin-Elektroden

化学 电化学 激进的 铂金 分子 催化作用 反应机理 高分子化学 光化学 电极 物理化学 有机化学
作者
H. Gerischer,A. Mauerer
出处
期刊:Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry [Elsevier]
卷期号:25 (3): 421-433 被引量:387
标识
DOI:10.1016/s0022-0728(70)80103-6
摘要

Die elektrochemische Oxidation des Ammoniak in stark alkalischer Lösung wurde an platinierten Platin-Elektroden untersucht. Aufgrund der gefundenen Messergebnisse und der Analyse der Reaktionsprodukte wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, bei dem die Oxidation des NH3-Moleküls im adsorbierten Zustand durch gleichzeitig adsorbierte OH-Radikale erfolgt. Aus den als Zwischenprodukten entstehenden NHx-Radikalen (x=2 oder 1) enstehen durch Rekombination N2Hy-Moleküle (y=4 oder 2) bzw. Radikale (y=3), welche sehr rasch zu N2 oxidiert werden. In einer Nebenreaktion entstehende N-Atome bleiben dagegen auf der Oberfläche chemisorbiert und bewirken die beobachtete irreversible Inaktivierung der Elektrode. The electrochemical oxidation of ammonia has been studied at platinized platinum electrodes in strongly alkaline solution. As a result of electrochemical studies and of analytical investigation of the products, a reaction mechanism is proposed in which the oxidation of NH3-molecules occurs by OH-radicals which are simultaneously adsorbed at the same surface sites. The intermediate products are NHx-radicals (x=2 or 1) which form N2Hy-molecules (y=4 or 2) or an N2H3-radical by recombination. These products can easily be oxidized to form molecular nitrogen. N-atoms are produced only very slowly in a parallel reaction. They are so strongly chemisorbed on the surface that no recombination is possible, but their production causes the irreversible inactivation of the catalytic electrode as observed after some longer period of time.
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