Skipped Dienes via Radical Allylic Heck Reaction

化学 烯丙基重排 赫克反应 区域选择性 电泳剂 共轭体系 功能群 基质(水族馆) 激进的 偶联反应 卤化 光化学 组合化学 有机化学 烯类反应 共轭二烯 立体化学 联轴节(管道) 自由基环化 双键 反应机理
作者
A. N. Dubrovina,Pranav Shridhar Mahulkar,Pokhriyal Yamini,Vladimir Gevorgyan
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:148 (27): 28025-28030
标识
DOI:10.1021/jacs.6c05412
摘要

A photoinduced palladium-catalyzed allylic Heck reaction has been developed, enabling direct coupling of allylic electrophiles with alkenes to furnish densely functionalized skipped and conjugated dienes. The transformation proceeds through a hybrid Pd allyl radical intermediate, which allows efficient and regioselective C-C bond formation while exhibiting broad substrate scope and high functional group tolerance. This work introduces a distinct radical-based pathway for the allylic Heck reaction, providing a general platform for the synthesis of complex 1,4- and 1,3-diene motifs and expanding the conceptual framework of photoinduced Pd catalysis.
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