Selective Mineral Recovery from Seawater by Ion-Exchangeable Metal–Organic Framework Glasses

化学 海水 吸附 三元运算 吸附 磷酸盐 萃取(化学) 水溶液 选择性 化学工程 离子键合 离子交换 矿物 原材料 离子强度 人工海水 离子 无机化学 水介质 选择性吸附 工作(物理) 纳米技术 动力学
作者
Samraj Mollick,Carmelo Morgante,Anders K. R. Christensen,Jonas A. Finkler,Randall E. Youngman,Anders B. Nielsen,Ronghui Lu,Søren S. Sørensen,Morten Johansen,Martin A. Karlsen,Vassilis N. Stathopoulos,Nina Lock,N. H. Nielsen,Debora Fabbri,Morten M. Smedskjær
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:148 (7): 7450-7459
标识
DOI:10.1021/jacs.5c20556
摘要

The transition to clean energy and sustainable technologies necessitates securing strategic materials, yet traditional land-based mining is increasingly unsustainable. Seawater holds immense potential as a mineral source, but its intricate ionic composition limits current extraction techniques. Here, we report a family of ion-exchangeable materials by grafting phosphate groups onto metal-organic framework glasses, followed by precise heat and aqueous treatments. This process introduces facile exchangeable ions and exposes active functional groups. The developed materials display progressively enhanced Mg2+/Ca2+ selectivity as solution complexity increases from binary and ternary mixtures to synthetic seawater. Across three different natural seawater samples, the optimized material achieves Mg2+ uptake of 7-10 mg g-1 and Li+ uptake of 2-3 mg g-1 within 10 min, highlighting high capacity and rapid kinetics under realistic conditions. Quantitative mechanistic analysis reveals that ion exchange contributes to 72% of the total uptake, while 28% arises from phosphate functional groups and pore surface interactions. This dual-mode sorption mechanism underpins the material's excellent selectivity and rate performance relative to a typical commercial resin. Our work thus presents a promising route for designing efficient adsorbents to extract valuable minerals from unconventional sources and help to secure the raw materials vital for a low-carbon future.
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