Role of Sn2+ in the Band Structure of SnM2O6 and Sn2M2O7(M = Nb and Ta) and Their Photocatalytic Properties

光催化 带隙 材料科学 辐照 价带 价(化学) 可见光谱 金属 水溶液 原子轨道 结晶学 物理化学 催化作用 化学 光电子学 物理 冶金 电子 有机化学 核物理学 量子力学 生物化学
作者
Yasuhiro Hosogi,Yoshiki Shimodaira,Hideki Kato,Hisayoshi Kobayashi,Akihiko Kudo
出处
期刊:Chemistry of Materials [American Chemical Society]
卷期号:20 (4): 1299-1307 被引量:244
标识
DOI:10.1021/cm071588c
摘要

The photocatalytic properties of metal oxides consisting of Sn 2+ with a 5s 2 configuration were studied to find new visible light responsive photocatalysts. The band gaps of Ca 2 Ta 2 O 7, Sn 2 Ta 2 O 7, and Sn 2 Nb 2 O 7 were found to be 4.8, 3.0, and 2.3 eV, respectively. Density functional calculations revealed that the valence band levels formed with Sn 5s orbitals were more negative than those with O 2p orbitals. The result is that niobates and tantalates containing Sn 2+ have narrow band gaps compared with typical niobates and tantalates. SnNb 2 O 6 showed photocatalytic activity for H 2 and O 2 evolution from aqueous solutions containing sacrificial reagents (methanol and Ag + ) under visible light irradiation (λ > 420 nm). Moreover, the photocatalytic activity of SnNb 2 O 6 depended on the material used as the Sn source. SnNb 2 O 6 synthesized from Sn 3 O 2 (OH) 2 showed higher activity for H 2 and O 2 evolution than that synthesized from commercial SnO, which included a small amount of SnO 2 . SnNb 2 O 6 synthesized from Sn 3 O 2 (OH) 2 showed activity for O 2 evolution under visible light, even without IrO 2 as a cocatalyst, whereas that synthesized from commercial SnO showed activity under irradiation only when an IrO 2 cocatalyst was loaded. The activity of SnNb 2 O 6 synthesized from SnO was improved by IrO 2 cocatalyst loading.
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