Solvent-Free Friedel-Crafts Acylation of Fluorobenzene Catalyzed by Trifluoromethanesulfonic Acid and Rare Earth Triflates

贾红燕 谢作松 郭 耘 郭杨龙 王艳芹 卢冠忠 * (华东理工大学工业催化研究所 上海 200237) 摘要 研究了在无溶剂条件下以催化剂量的三氟甲磺酸(TfOH)及稀土盐(Re(OTf) 3 )为复合催化剂, 对氟苯与苯甲酰氯 的傅克酰基化反应的催化性能.研究发现, 由于少量固体酸 Re(OTf) 3 的添加, 可以使液体酸催化剂的用量减少一半, 且 TfOH 和 Re(OTf) 3 间存在协同作用.对于氟苯与苯甲酰氯的傅克酰基化反应, 考察了 11 种稀土 Re(OTf) 3 的作用, 发现 La(OTf) 3 具有最好的助催化活性, 且可重复使用, 经 140 ℃反应 4 h 后, 产物对氟二苯甲酮的选择性高于 99%, 产率达 到 87%.对于不同反应物的酰基化反应, 不同稀土的 Re(OTf) 3 显示出不同的助催化作用.对于二甲苯的傅克酰基化反 应, 在所测试的 Re(OTf) 3 催化剂中, Ce(OTf) 3 的助催化效果最显著.关键词 三氟甲磺酸及稀土盐; 氟苯; 苯甲酰氯; 傅克酰基化反应; 复合催化体系