Copper-Catalyzed Highly Efficient and Asymmetric Allylic C–H Oxidation of 3-Aryl-Substituted Terminal Alkenes

烯丙基重排 化学 对映选择合成 区域选择性 催化作用 芳基 位阻效应 试剂 组合化学 限制 药物化学 有机化学 机械工程 工程类 烷基
作者
Ying Zhou,Pinhong Chen,Guosheng Liu
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:147 (26): 22873-22882 被引量:19
标识
DOI:10.1021/jacs.5c05382
摘要

Asymmetric allylic C(sp 3 )–H oxidation of terminal alkenes provides a streamlined process for accessing allylic alcohols and their derivatives; however, it represents a long-standing challenge in the field for several decades. Herein, we disclosed a copper-catalyzed approach for the enantioselective allylic C(sp 3 )–H oxidation of terminal alkenes, facilitated by introducing a sterically bulky B 2 Im(C 6 F 5 ) 6 anion. Notably, a wide range of aryl-substituted terminal alkenes were used as limiting reagents, delivering various products with excellent enantioselectivity and regioselectivity (up to 99% ee, >20:1 b/l). Mechanistically, the bulky counteranion was found to be essential for achieving excellent enantioselective control and high catalytic efficiency.
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