Preparation and Structure Determination of SrMn2(PO4)2 and Redetermination of b ′-Mn3(PO4)2

Pale rose single crystals of SrMn2(PO4)2 were obtained from a mixture of SrCl2 · 6 H2O, Mn(CH3COO)2, and (NH4)2HPO4 after thermal decomposition and finally melting at 1100 °C. The new crystal structure of strontium manganese orthophosphate [P-1, Z = 4, a = 8.860(6) Å, b = 9.054(6) Å, c = 10.260(7) Å, α = 124.27(5)°, β = 90.23(5)°, γ = 90.26(6)°, 4220 independent reflections, R1 = 0.034, wR2 = 0.046] might be described as hexagonal close-packing of phosphate groups. The octahedral, tetrahedral and trigonal-bipyramidal voids within this [PO4] packing provide different positions for 8- and 10-fold [SrOx] and distorted octahedral [MnO6] coordination according to a formulation MnMnMnSr(PO4)4. Single crystals of β′-Mn3(PO4)2 (pale rose) were grown by chemical vapour transport (850 °C → 800 °C, P/I mixtures as transport agent). The unit cell of β′-Mn3(PO4)2 [P21/c, Z = 12, a = 8.948(2) Å, b = 10.050(2) Å, c = 24.084(2) Å, β = 120.50°, 2953 independent reflections, R1 = 0.0314, wR2 = 0.095] contains 9 independent Mn2+. The reinvestigation of the crystal structure led to distinctly better agreement factors and significantly reduced standard deviations for the interatomic distances. Darstellung und Strukturbestimmung von SrMn2(PO4)2 sowie erneute Verfeinerung von β ′-Mn3(PO4)2 Blassrosa Einkristalle von SrMn2(PO4)2 wurden durch thermische Zersetzung und anschließendes Schmelzen eines Gemenges aus SrCl2 · 6 H2O, Mn(CH3COO)2, und (NH4)2HPO4 hergestellt. Die neue Kristallstruktur von Strontiummanganorthophosphat [P-1, Z = 4, a = 8.860(6) Å, b = 9.054(6) Å, c = 10.260(7) Å, α = 124.27(5)°, β = 90.23(5)°, γ = 90.26(6)°, 4220 unabhängige Reflexe, R1 = 0.034, wR2 = 0.046] läßt sich als eine hexagonal dichteste Packung der Phosphatgruppen beschreiben. Die Oktaeder-, Tetraeder und die trigonal-bipyramidalen Lücken innerhalb der Packung bieten verschiedene Positionen für 8- bzw. 10-fache [SrOx]- sowie verzerrt oktaedrische [MnO6]-Koordination gemäß der Formulierung MnMnMnSr(PO4)4. Einkristalle von β′-Mn3(PO4)2 (ebenfalls blassrosa) wurden mittels chemischem Transport (850 °C → 800 °C, P/I Gemisch als Transportmittel) erhalten. Die Elementarzelle von β′-Mn3(PO4)2 [P21/c, Z = 12, a = 8.9548(2) Å, b = 10.050(2) Å, c = 24.084(2) Å, β = 120.50°, 2953 unabhängige Reflexe, R1 = 0.0314, wR2 = 0.095] enthält 9 unabhängige Mn2+. Die erneute Verfeinerung der Kristallstruktur führte zu deutlich besseren R-Werten und kleineren Standardabweichungen bei den Atomabständen.