Effect of Various Factors in Interfacial Copolycondensation of Bisphenol A and Tetrachloro-Bisphenol A

モノマーの性質, 単独重合条件の比較および TCBPA のカセイソーダ水溶液と BPA のビスクロロホルメートの反応から共重合条件を調べた。TCBPA の重合条件を BPA と比較すると, ホスゲン化速度および縮合速度が小さいためホスゲン化時間 (6～8時間) を長くする。TCBPA のクロロホルメート基は加水分解され易いため pH9.6～10.0 で行なう。界面での接触をよくするため乳化剤 (非イオン性) 0.25～0.50% 添加する。触媒 (TMBAC) をホスゲン化に0.6%,重縮合に2～3%添加(BPAでは分解)する。これらの点に留意し, 収率 80～85%, M約3万の重合体が合成された。分子量分布の経時変化を濁度法より求め, 定性的に Schulz-Zimm 型の分布曲線と類似し, 条件の適切さが示された。共重縮合は pH12.0, 触媒量 1% (2%で分解) 乳化剤なしで行ない, 初期に塩素%の低下を伴ないつつオリゴマーが形成され, オリゴマー同志が反応して M 約 10 万塩素 % 12～13.5 (計算値21.94%) の重合物となり, 目的組成の共重合体とするには触媒量, pH による加水分解を避ける必要がある。モノマー反応性 比 r1=k11/k12=1.87, r2=k22/k21=O.5 (M1 : BPA, M2 : TCBPA) から r1・r2≒1 となり, ビニル重合のモノマー逐次添加方法と上述の反応条件の考慮により, 化学的に均一組成の共重合体の合成が可能である。