Abstract Natriumtellurid, Na 2 Te 1 , läßt sich auf bequeme Art und Weise aus Natrium und hexagonalem Tellur in 1,2‐Dimethoxy‐ethan als Reaktionsmedium in Anwesenheit katalytischer Mengen an Naphthalin gewinnen. Bei der Einwirkung von Sauerstoff auf 1 in Gegenwart von Methanol entsteht [Na(CH 3 OH) 3 ] 2 Te 2 2 , dessen Kristallstruktur ermittelt wurde. In situ gewonnenes 1 kann auf einfache Weise in Dialkyltelluride, R 2 Te, übergeführt werden (R = C 2 H 5 , i‐C 3 H 7 , CH 2 = CHCH 2 3 ).