Unique Structural Information Obtained from Metal Adducts on Mass Spectrometry

質量分析においてエレクトロスプレーイオン化（ESI）法は，汎用性の高いイオン化法の一つである。ESIの特徴の一つとして，イオン源において様々な付加体を形成しやすい点があり，一般的に［M ＋H］＋，［M＋NH4］＋，［M＋CH3COO］－などが分析に用いられる。一方で，試料などを由来とする金属イオンも容易に目的化合物に配位し，［M＋Na］＋や［M＋K］＋などの金属イオン付加体を形成する。こうした金属イオンの配位はcation-π電子相互作用によるものと考えられ，配位箇所はH＋やNH4 ＋などと異なる。加えて，金属イオンの配位によってもたらされる原子間距離や水素結合の変化もH＋やNH4 ＋などによる変化とは異なり，それゆえ金属イオンに特徴的なフラグメンテーションが引き起こされる。興味深いことに金属イオンの種類によってもフラグメンテーションは異なり，本原理を用いたユニークな構造解析法がいくつか報告されている。本総説では先ず化合物と金属イオンの付加原理について述べ，次に金属イオン付加体を活用した脂質の構造解析例について紹介する。